Dimetil sulfoksida

"DMSO" beralih ke halaman ini. Untuk kegunaan lain, lihat DMSO (disambiguasi).
Dimetil sulfoksida
Rumus struktur stereo dimetil sulfoksida dengan pasangan elektron eksplisit dan berbagai macam dimensi
Rumus struktur stereo dimetil sulfoksida dengan pasangan elektron eksplisit dan berbagai macam dimensi
Model space-fill dimetil sulfoksida
Model space-fill dimetil sulfoksida

Sampel dimetil sulfoksida
Nama
Nama IUPAC
Dimetil sulfoksida
Nama IUPAC (sistematis)
Metanasulfinilmetana (substitutif)
Dimetil(oksido)sulfur (aditif)
Nama lain
Metilsulfinilmetana
Metil sulfoksida
Penanda
Model 3D (JSmol)
3DMet {{{3DMet}}}
Singkatan DMSO, Me2SO
Referensi Beilstein 506008
ChEBI
ChEMBL
ChemSpider
DrugBank
Nomor EC
Referensi Gmelin 1556
KEGG
MeSH Dimethyl+sulfoxide
Nomor RTECS {{{value}}}
UNII
  • InChI=1S/C2H6OS/c1-4(2)3/h1-2H3 YaY
    Key: IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N YaY
  • InChI=1/C2H6OS/c1-4(2)3/h1-2H3
    Key: IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYAR
  • CS(=O)C
  • CS(C)=O
Sifat
C2H6OS
Massa molar 78,13 g·mol−1
Penampilan Cairan tak berwarna
Densitas 1.1004 g cm−3
Titik lebur 19 °C (66 °F; 292 K)
Titik didih 189 °C (372 °F; 462 K)
bercampur
Kelarutan dalam dietil eter sangat larut
Keasaman (pKa) 35[1]
Indeks bias (nD) 1.479
εr = 48
Viskositas 1.996 cP pada 20 °C
Struktur
Cs
trigonal pyramidal
3.96 D
Farmakologi
Kode ATC G04BX13
M02AX03
Bahaya
Bahaya utama Iritan dan mudah terbakar
Lembar data keselamatan Oxford MSDS
Frasa-R R36/37/38
Frasa-S S26, S37/39
Titik nyala 89 °C
Senyawa terkait
Related sulfoksida
 dietil sulfoksidaa
Senyawa terkait
 natrium metilsulfinilmetilida,
dimetil sulfida,
dimetil sulfon,
asetone
Kecuali dinyatakan lain, data di atas berlaku pada suhu dan tekanan standar (25 °C [77 °F], 100 kPa).
YaY verifikasi (apa ini YaYN ?)
Referensi

Dimetil sulfoksida (DMSO) adalah suatu senyawa organosulfur dengan rumus kimia (CH3)2SO. Cairan tidak berwarna ini adalah pelarut aprotik polar penting yang larut baik dalam senyawa polar dan nonpolar serta larut pula dalam berbagai pelarut organik seperti air. Senyawa ini memiliki titik leleh yang relatif tinggi. DMSO memiliki sifat yang tidak biasa yang banyak individu melihatnya sebagai rasa seperti-bawang putih di mulut setelah kontak dengan kulit.[2]

Dalam hal struktur kimia, molekul tersebut memiliki simetri Cs. Senyawa ini memiliki geometri molekul trigonal piramida konsisten dengan senyawa tiga koordinat S(IV) lainnya,[3] dengan sebuah pasangan elektron tak-berikatan pada sekira atom sulfur tetrahedral.

Sintesis dan produksi

Senyawa ini pertama kali disintesis pada tahun 1866 oleh ilmuwan Rusia Alexander Zaytsev, yang melaporkan temuannya pada tahun 1867.[4] Dimetil sulfoksida dihasilkan dari dimetil sulfida, produk sampingan dari kraft pulp. Senyawa ini diproduksi secara industri melalui oksidasi dimetil sulfida dengan oksigen atau nitrogen dioksida.[5]

Reaksi

Reaksi dengan elektrofil

Pusat sulfur dalam DMSO adalah nukleofilik menuju elektrofil lunak dan oksigen adalah nukleofilik terhadap elektrofil keras. Dengan metil iodida membentuk trimetilsulfoksonium iodida, [(CH3)3SO]I:

(CH3)2SO + CH3I → [(CH3)3SO]I

Garam ini dapat terdeprotonasi dengan natrium hidrida untuk membentuk sulfur ilida:

[(CH3)3SO]I + NaH → (CH3)2S(CH2)O + NaI + H2

Keasaman

Gugus metil dari DMSO hanyalah asam lemah, dengan pKa=35. Untuk alasan ini, kebasaan pada banyak senyawa organik basa lemah telah diperiksa dalam pelarut ini.

Deprotonasi DMSO memerlukan basa kuat seperti litium diisopropilamida dan natrium hidrida. Stabilisasi karbanion yang dihasilkan disediakan oleh gugus S(O)R. Turunan natrium dari DMSO yang terbentuk dengan cara ini disebut sebagai "dimsyl natrium". Senyawa ini adalah basa, misalnya, untuk deprotonasi keton untuk membentuk natrium enolat, garam fosfonium untuk membentuk pereaksi Wittig, serta garam formamidinium untuk membentuk diaminokarbena. Senyawa ini juga merupakan nukleofil kuat.

Oksidan

Dalam sintesis organik, DMSO digunakan sebagai oksidan lunak,[6] sebagaimana diilustrasikan dalam oksidasi Pfitzner–Moffatt dan oksidasi Swern.[7]

Ligan

Terkait dengan kemampuannya untuk melarutkan banyak garam, DMSO adalah ligan yang umum digunakan dalam kimia koordinasi.[8] Sebagai ilustrasi adalah kompleks diklorotetrakis(dimetil sulfoksida)rutenium(II) (RuCl2(dmso)4). Dalam kompleks ini, tiga ligan DMSO terikat dengan rutenium melalui sulfur. DMSO keempat terikat melalui oksigen. Secara umum, modus terikat-pada-oksigen lebih umum terjadi.

Aplikasi

Pelarut

Distilasi DMSO membutuhkan vakum parsial untuk mencapai titik didih yang lebih rendah.

DMSO adalah suatu pelarut polar aprotik dan kurang toksik dibandingkan anggota lain dari kelas ini, seperti dimetilformamida dan HMPA. DMSO sering digunakan sebagai pelarut untuk reaksi kimia yang melibatkan garam, terutama reaksi Finkelstein dan substitusi nukleofilik lainnya. Hal ini juga banyak digunakan sebagai ekstraktan dalam biokimia dan biologi sel.[9] Karena DMSO hanyalah asam lemah, ia mentolerir basa yang relatif kuat dan dengan demikian telah banyak digunakan dalam studi karbanion. Serangkaian nilai pKa non-berair (keasaman C-H, O-H, S-H dan N-H) bagi ribuan senyawa organik telah ditentukan dalam larutan DMSO.[10]

Karena titik didihnya yang tinggi, 189 °C (372 °F), DMSO menguap perlahan-lahan pada tekanan atmosfer normal. Sampel yang dilarutkan dalam DMSO tidak dapat dengan mudah diperoleh kembali dibandingkan dengan pelarut lainnya, karena sangat sulit untuk menghapus semua jejak DMSO dengan penguapan berputar konvensional. Salah satu teknik untuk memperoleh kembali sampel adalah menghilangkan pelarut organik dengan cara penguapan diikuti dengan penambahan air (untuk melarutkan DMSO) dan liofilisasi untuk menghilangkan baik DMSO dan air. Reaksi yang dilakukan dalam DMSO sering diencerkan dengan air untuk mengendapkan atau memisahkan fasa-produk. Titik beku DMSO yang relatif tinggi, 185 °C (365 °F), berarti bahwa pada, atau tepat di bawah, suhu kamar merupakan padatan, yang dapat membatasi kegunaannya dalam beberapa proses kimia (misalnya kristalisasi dengan pendinginan).

Dalam bentuk terdeuterasi (DMSO-d6), ia merupakan pelarut yang berguna dalam spektroskopi NMR, kembali karena kemampuannya untuk melarutkan berbagai analit, kesederhanaan spektrumnya sendiri, dan kesesuaian untuk studi spektroskopi NMR suhu tinggi. Kekurangan penggunaan DMSO-d6 adalah viskositasnya yang tinggi, yang memperluas sinyal, serta higroskopisitasnya, yang mengarah pada resonansi H2O yang luar biasa dalam spektrum 1H NMR. Senyawa ini terkadang dicampur dengan CDCl3 atau CD2Cl2] karena viskositas dan titik lelehnya yang lebih rendah.

DMSO menemukan peningkatan pemanfaatannya dalam proses manufaktur untuk memproduksi perangkat mikroelektronik.[11] Senyawa ini banyak digunakan untuk mengupas photoresist dalam layar 'panel datar' TFT-LCD dan aplikasi kemasan canggih (seperti kemasan tingkat-wafer/pola tonjolan solder). Hal ini juga digunakan dalam biopreservasi terutama stem cell banking. DMSO merupakan pengupas cat yang efektif, karena lebih aman daripada yang lain seperti nitrometana dan diklorometana.

Karena kemampuannya untuk melarutkan berbagai jenis senyawa, DMSO berperan dalam manajemen sampel dan operasi high-throughput screening dalam desain obat.[12]

Biologi

DMSO digunakan dalam Reaksi berantai polimerase (PCR) untuk menghambat struktur sekunder dalam templat DNA atau primer DNA. Senyawa ini ditambahkan ke campuran PCR sebelum bereaksi, di mana ia mengganggu dengan saling melengkapi diri pada DNA, sehingga meminimalkan reaksi yang mengganggu.[13]

DMSO dalam reaksi PCR berlaku untuk plasmid superkoil (untuk relaksasi sebelum amplifikasi) atau templat DNA dengan kandungan GC yang tinggi (untuk menurunkan termostabilitas). Misalnya, konsentrasi akhir 10% untuk DMSO dalam campuran PCR dengan Phusion menurunkan suhu penempelan primer (yaitu suhu leleh primer) sebesar 55–60 °C (99–108 °F).[14]

Senyawa ini juga dikenal sebagai penangkal siklus sel reversibel pada fase G1 sel limfoid manusia.[15]

DMSO juga dapat digunakan sebagai krioprotektan, ditambahkan ke media sel untuk mengurangi pembentukan es dan dengan demikian mencegah kematian sel selama proses pembekuan.[16] Sekitar 10% dapat digunakan dengan metode pembekuan lambat, dan sel-sel dapat dibekukan pada −80 °C (−112 °F) atau disimpan dalam nitrogen cair secara aman.

DMSO telah digunakan sebagai pelarut untuk membantu penyerapan flavonol glikosida Icariin ke dalam cacing nematoda C. elegans.[17]

Dalam kultur sel, DMSO digunakan untuk menginduksi diferensiasi sel karsinoma embrionik P19 menjadi kardiomiosit dan sel-sel otot rangka.

Keamanan

Toksisitas

DMSO adalah pelarut non-toksik dengan median dosis letal lebih tinggi dari etanol (DMSO: LD50 Oral-Tikus-14,500 mg/kg,[18] Etanol: LD50 Oral-Tikus-7,060 mg/kg [19]).

Uji klinis awal dengan DMSO dihentikan karena pertanyaan tentang keselamatannya, terutama kemampuannya untuk membahayakan mata. Efek samping yang paling sering dilaporkan termasuk sakit kepala dan terbakar serta gatal jika mengalami kontak dengan kulit. Reaksi alergi yang kuat telah dilaporkan. DMSO dapat menyebabkan kontaminan, racun, dan obat-obatan akan diserap melalui kulit, yang dapat menyebabkan efek tak terduga. DMSO dianggap meningkatkan efek pengencer darah, steroid, obat jantung, obat penenang, dan obat-obatan lainnya. Dalam beberapa kasus hal ini dapat merusak atau berbahaya.[20]

Karena DMSO dengan mudah menembus kulit, zat yang terlarut dalam DMSO dapat cepat diserap. Pemilihan sarung tangan merupakan hal penting ketika bekerja dengan DMSO. Karet butil, fluoroelastomer, neoprena, atau sarung tangan latex tebal (15 mil) direkomendasikan.[21] Sarung tangan nitril, yang sangat umum digunakan di laboratorium kimia, dapat melindungi dari kontak yang singkat namun telah diketahui terdegradasi sangat cepat dengan paparan DMSO.[22]

Pada 9 September 1965 Wall Street Journal melaporkan bahwa produsen kimia memperingatkan bahwa kematian seorang wanita Irlandia setelah menjalani perawatan DMSO untuk pergelangan tangan terkilir mungkin disebabkan oleh perawatannya, meskipun tidak ada otopsi yang dilakukan, juga tidak hubungan sebab akibat yang ditetapkan.[23] Penelitian klinis menggunakan DMSO dihentikan dan tidak dimulai kembali sampai National Academy of Sciences (NAS) memublikasikan penemuannya dalam mendukung DMSO pada tahun 1972.[24] Pada tahun 1978, FDA Amerika Serikat menyetujui penggunaan DMSO untuk mengobati interstitial cystitis. Pada tahun 1980, Kongres Amerika Serikat mengadakan dengar pendapat tentang klaim bahwa FDA lambat dalam menyetujui DMSO untuk keperluan medis lainnya. Pada tahun 2007, FDA Amerika Serikat mengabulkan penetapan "jalur cepat" pada studi klinis penggunaan DMSO dalam mengurangi pembengkakan jaringan otak akibat cedera otak.[24] Paparan DMSO untuk mengembangkan otak tikus dapat menghasilkan degenerasi otak. Neurotoksisitas ini dapat dideteksi pada dosis serendah 0,3 mL/kg, tingkat yang melampaui batas pada anak-anak yang terkena DMSO saat transplantasi sumsum tulang.[25]

DMSO yang dibuang ke selokan juga dapat menyebabkan masalah bau dalam limbah kota: bakteri air limbah mengubah DMSO di bawah kondisi hipoksik (anoksik) menjadi dimetil sulfida (DMS) yang memiliki bau yang tidak menyenangkan yang kuat, mirip dengan kubis busuk.[26] Namun, DMSO yang murni secara kimia tidak berbau karena kurangnya ikatan C-S-C (sulfida) dan C-S-H (merkaptan). Deodorisasi DMSO dicapai dengan menghilangkan kotoran berbau yang dikandungnya.[27]

Ledakan

Dimetil sulfoksida dapat menghasilkan reaksi ledakan bila terkena asil klorida; pada suhu rendah, reaksi ini menghasilkan oksidan bagi oksidasi Swern.

DMSO dapat terurai pada suhu didih 189 °C pada tekanan normal,[28] kemungkinan mengakibatkan ledakan. Dekomposisinya dikatalisis oleh asam dan basa dan karena itu dapat relevan pada suhu yang lebih rendah.[28] Sebuah reaksi ledakan yang kuat juga terjadi dalam kombinasi dengan senyawa halogen, logam nitrida, logam perklorat, natrium hidrida, asam periodat dan agen pengfluorinasi.[28][29]

Lihat pula

Wikimedia Commons memiliki media mengenai dimetil sulfoksida.

Referensi

  1. ^ Matthews, W.S., Bares, J.E., Bartmess, J.E., Bordwell, F.G., Cornforth, F.J., Drucker, G.E., Margolin, Z., McCallum, R.J., McCollum, G.J., Vanier, N.R.; Bares; Bartmess; Bordwell; Cornforth; Drucker; Margolin; McCallum; McCollum; Vanier (1975). "Equilibrium acidities of carbon acids. VI. Establishment of an absolute scale of acidities in dimethyl sulfoxide solution". J. Am. Chem. Soc. 97 (24): 7006–7014. doi:10.1021/ja00857a010. 
  2. ^ Novak, K. M., ed. (2002). Drug Facts and Comparisons (edisi ke-56th). St. Louis, Missouri: Wolters Kluwer Health. hlm. 619. ISBN 1-57439-110-0. 
  3. ^ R. Thomas, C. B. Shoemaker and K. Eriks "The molecular and crystal structure of dimethyl sulfoxide, (H3C)2SO" Acta Crystallogr. 1966. vol. 21, pp. 12-20. doi:10.1107/S0365110X66002263
  4. ^ A. Saytzeff (1867) "Ueber die Einwirkung von Saltpetersäure auf Schwefelmethyl und Schwefeläthyl" (On the effect of nitric acid on methyl sulfide and ethyl sulfide) Annalen der Chemie und Pharmacie, 144: 148–156; see page 150, where dimethyl sulfoxide is called "Dimethylschwefeloxyd".
  5. ^ Kathrin-Maria Roy "Sulfones and Sulfoxides" in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 2002, Wiley-VCH, Weinheim. doi:10.1002/14356007.a25_487
  6. ^ Epstein WW, Sweat FW (March 1967). "Dimethyl Sulfoxide Oxidations". Chemical Reviews. 67 (3): 247–260. doi:10.1021/cr60247a001. 
  7. ^ Tidwell TT. (1990). "Oxidation of Alcohols by Activated Dimethyl Sulfoxide and Related Reactions: An Update". Synthesis. 1990 (10): 857–870. doi:10.1055/s-1990-27036. 
  8. ^ Calligaris, Mario (2004). "Structure and bonding in metal sulfoxide complexes: An update". Coordination Chemistry Reviews. 248 (3–4): 351–375. doi:10.1016/j.ccr.2004.02.005. 
  9. ^ "DMSO". exactantigen.com. Diarsipkan dari versi asli tanggal 2009-10-05. Diakses tanggal 2009-10-02. 
  10. ^ Bordwell FG (1988). "Equilibrium acidities in dimethyl sulfoxide solution". Accounts of Chemical Research. 21 (12): 456–463. doi:10.1021/ar00156a004. 
  11. ^ Kvakovszky G, McKim AS, Moore J.; McKim; Moore (2007). "A Review of Microelectronic Manufacturing Applications Using DMSO-Based Chemistries". ECS Transactions. 11 (2): 227–234. doi:10.1149/1.2779383. 
  12. ^ Balakin KV, Savchuk NP, Tetko IV.; Savchuk; Tetko (2006). "In Silico Approaches to Prediction of Aqueous and DMSO Solubility of Drug-Like Compounds: Trends, Problems and Solutions". Current Medicinal Chemistry. 13 (2): 223–241. doi:10.2174/092986706775197917. PMID 16472214. 
  13. ^ Chakrabarti R, Schutt CE.; Schutt (August 2001). "The enhancement of PCR amplification by low molecular-weight sulfones". Gene. 274 (1–2): 293–298. doi:10.1016/S0378-1119(01)00621-7. PMID 11675022. 
  14. ^ "Guidelines for PCR Optimization with Phusion High-Fidelity DNA Polymerase". 
  15. ^ Sawai M1, Takase K, Teraoka H, Tsukada K. (1990). "Reversible G1 arrest in the cell cycle of human lymphoid cell lines by dimethyl sulfoxide". Exp. Cell Res. 187: 4–10. doi:10.1016/0014-4827(90)90108-m. PMID 2298260. 
  16. ^ Pegg, DE. (2007). Day JG, Stacey GN, ed. "Principles of Cryopreservation". Cryopreservation and Freeze-Drying Protocols, Second Edition. Methods in Molecular Biology. Humana Press. 368: 39–57. doi:10.1007/978-1-59745-362-2_3. ISBN 978-1-58829-377-0. ISSN 1064-3745. PMID 18080461. 
  17. ^ Cai WJ, Huang JH, Zhang SQ, Wu B, Kapahi P, Zhang XM, Shen ZY; Huang; Zhang; Wu; Kapahi; Zhang; Shen (2011). Blagosklonny, Mikhail V, ed. "Icariin and its derivative icariside II extend healthspan via insulin/IGF-1 pathway in C. elegans". Plos One. 6 (12): e28835. Bibcode:2011PLoSO...628835C. doi:10.1371/journal.pone.0028835. PMC 3244416 alt=Dapat diakses gratis. PMID 22216122. 
  18. ^ [1] Diarsipkan 2017-02-15 di Wayback Machine.[2] Diarsipkan 2018-09-19 di Wayback Machine., Material Safety Data Sheet DMSO
  19. ^ [3] Diarsipkan 2018-09-19 di Wayback Machine., Material Safety Data Sheet Ethanol
  20. ^ DMSO Diarsipkan 2010-07-27 di Wayback Machine. information from American Cancer Society
  21. ^ Rubber Chemical Resistance Chart
  22. ^ "Chemical hygiene plan" (PDF). Cornell University. October 1999. Diakses tanggal 2010-04-12. 
  23. ^ Carley W. (September 9, 1965). "DMSO may have caused death of woman, makers of 'Wonder' drug warn doctors". Wall Street Journal. New York City. 
  24. ^ a b http://www.fda.gov/ForIndustry/ImportProgram/ImportAlerts/ucm162294.htm [pranala nonaktif]
  25. ^ Hanslick JL, Lau K, Noguchi KK, Olney JW, Zorumski CF, Mennerick S, Farber NB.; Lau; Noguchi; Olney; Zorumski; Mennerick; Farber (April 2009). "Dimethyl sulfoxide (DMSO) produces widespread apoptosis in the developing central nervous system". Neurobiology of Disease. 34 (1): 1–10. doi:10.1016/j.nbd.2008.11.006. PMC 2682536 alt=Dapat diakses gratis. PMID 19100327. 
  26. ^ Glindemann D, Novak J, Witherspoon J.; Novak; Witherspoon (January 2006). "Dimethyl sulfoxide (DMSO) waste residues and municipal waste water odor by dimethyl sulfide (DMS): the North-East WPCP plant of Philadelphia". Environmental Science and Technology. 40 (1): 202–207. Bibcode:2006EnST...40..202G. doi:10.1021/es051312a. PMID 16433352. 
  27. ^ George Kvakovszky, et. al., "Process for preparing low malodorous dimethyl sulfoxide", US patent application number 20090005601 (2009).
  28. ^ a b c Roth/Weller: Gefährliche Chemische Reaktionen, ecomed Sicherheit, Verlagsgruppe Hüthig Jehle Rehm, Landsberg/Lech, 31. Ergänzungslieferung 8/2000.
  29. ^ Thieme Römpp Online

Pranala luar
Kembali kehalaman sebelumnya